全钒液流电池(英文名:钒 redox flow 蓄电池,VRFB),又名钒电池,是一种活性物质呈循环流动液态的氧化还原电池。该电池系统主要分三部分:电堆部分、电解液、控制系统。
1976年,美国航空航天局率先发现钒可作为液流电池的电化学活性物质。1985年,钒系的氧化还原电池由新南威尔士大学的Marria Kacos提出。1991年,新南威尔士大学研制并组装出1kW钒电池电堆,搭载于高尔夫球车开展示范测试。20世纪90年代初,中国启动全钒液流电池研究。2010年,大连化物所联合融科公司建成260kW钒电池储能示范工程。2013年,双方联合开发的5MW/10MWh全球大规模全钒液流储能示范项目正式投运并通过验收。
全钒液流电池的电能以化学能的方式存储在不同价态钒离子的硫酸电解液中,通过外接泵把电解液压入电池堆体内,在机械动力作用下,使其在不同的储液罐和半电池的闭合回路中循环流动。质子交换膜作为电池组的隔膜。电解质溶液平行流过电极表面并发生电化学反应,通过双电极板收集和传导电流,从而使得储存在溶液中的化学能转换成电能。全钒液流电池是主流规模化储能技术,具备安全性高、循环寿命长、可规模化扩容、长时储能成本优势显著等特性。
其可应用于风光储能、电网并网场景;可作为备用电源,为军事基地、医院、高层建筑、社区提供供电保障;同时适用于电网调峰、偏远地区独立供电、通信基站、UPS电池(UPS)等场景。截至2026年6月,全钒液流电池已在中国长庆、大庆市等油田开展实地应用测试,可替代边远井场九成柴油发电,有效降低油田二氧化碳排放,助力油田绿色低碳转型。
发展历程
国际
1976年,美国航空航天局率先发现钒可作为液流电池的电化学活性物质。1985年,钒系的氧化还原电池由新南威尔士大学的Marria Kacos提出。同年,日本的住友电工与关西电力联合攻关钒液流电池,将技术应用方向锁定为固定式电站调峰储能。1989年,住友电工建成60kW级电站调峰钒储能系统,稳定运行五年,累计循环1800余次。
1991年,新南威尔士大学研制并组装出1kW钒电池电堆,搭载于高尔夫球车开展示范测试。该电堆在20mA/cm²工况下综合能量效率可达87%~88%,证明全钒液流电池具备较高能量效率,满足实际工程应用条件。此后,全球研究人员围绕电解液、离子隔膜、电极关键材料开展大量优化研究。1993年,新南威尔士大学向泰国Thai Gypsum Products企业授予钒电池技术授权,产品配套屋顶光伏系统联合使用。1997年,该校再次将技术授权给日本三菱化学与鹿岛北电力株式会社,双方建成一套200kW/800kWh全钒液流储能系统,用于长期测试钒储能装置在电网调峰场景下的运行性能。1998年,钒电池技术再度转让至澳大利亚Pinnacle公司,钒电池的工业化生产、成套设备组装与商业化销售正式落地。1999年,Pinnacle向日本三菱化学、住友电工(Sumitomo Electric Industries)开放技术使用许可;同时Pinnacle与住友电工达成联合开发协议,由Pinnacle负责向日本境外市场供应钒电池核心组件。2001年,Vanteck公司收购Pinnacle59%股权,完整持有钒电池全套专利。2002年,Vanteck正式更名为VRB 功率 Systems。
中国
中国自20世纪90年代初启动全钒液流电池研究,大量科研院所与企业投入人力、物力开展技术攻关。中国工程物理研究院电子工程研究所、中国科学院大连化学物理研究所、中南大学、清华大学、东北大学、北京普能、四川攀钢等单位先后开展钒电池研发,至21世纪初,中国相关研究迎来高峰期。
在钒电池基础研究领域,中国地质大学彭声谦、北京大学杨华栓等人开展石煤提钒研究,并以石煤提取钒配制电解液组装电池完成充放电测试:系统能量效率可达80%,能量密度约32Wh/kg,充放电深度均可达到90%。广西大学张环华团队探究硫酸体系中V2+/V3+、V4+/V5+氧化还原电对在石墨电极上的电化学行为,实验证实两组电对均为单电子准可逆反应。东北大学罗冬梅等人研究多种添加剂对钒电解液稳定性的调控作用。
中国最早开展全钒液流电池系统性研究的单位为中国工程物理研究院电子工程研究所,孟凡明团队围绕电极材料、氧化还原电对电化学特性、电解液稳定性、电池集成装配开展深度基础研究,先后研制出20W、50W、250W、1000W多代钒电池样机,掌握钒电池多项关键核心技术,为全钒液流电池产业化落地提供重要理论与工程指导。
中国科学院大连化学物理研究所张华民课题组早期深耕质子交换膜燃料电池领域,团队依托成熟的电池封装技术与隔膜研究积累,转向全钒液流电池开发。研究覆盖电极材料、离子隔膜、钒电解液、集流体、系统运行工况、电池仿真模拟等多个方向,产出丰富科研成果,累计申报48项国家发明专利,搭建起完整自主知识产权体系。2005年,依托国家科技部“863”计划项目支持,大连化物所研制出功率规模10kW全钒液流储能系统。该系统在85mA/cm²电流密度工况下,平均输出功率10.05kW,能量效率高于80%。2008年,团队成功开发额定功率10kW电堆,并集成中国首套100kW/200kWh大型全钒液流储能系统。2010年,大连化物所联合融科公司建成260kW钒电池储能示范工程。2013年,双方联合开发的5MW/10MWh全球大规模全钒液流储能示范项目正式投运并通过验收。清华大学王保国团队聚焦电堆流道结构、锁紧装配方案、离子隔膜等核心方向开展研究,申请3项电堆结构设计专利;同时自主开发成套电池测试软件与检测设备,为大功率钒电池开发打下基础。清华大学还与承德万利通实业集团有限公司联合攻关钒电池核心组件与储能系统,建成5kW、10kW电堆生产线、质子交换膜生产线、钒电解液生产线,配套千吨级高纯五氧化二钒量产线,全钒液流电池综合性能测试平台已投入使用。
中南大学刘素琴团队系统开展全钒液流电池基础及应用基础研究,在钒电解液制备、隔膜与电极改性、电池堆结构优化设计等方面取得多项重要突破。2002年末,团队与攀钢集团研究院共建钒电池联合实验室,在钒电解液制备领域持有多项自主知识产权,掌握千瓦级单电池堆、一体化集成装配技术,形成成熟可落地的产业化方案。
基本结构
全钒液流电池系统主要分三部分:电堆部分、电解液、控制系统。
电堆技术
电堆对储能系统的成本、功率、循环寿命、效率、维护等性能有很大的影响。电堆是提供电化学反应的场所,是实现储能系统电能和化学能相互转换的场所,是钒电池系统的核心部分。电堆研究开发重点是密封设计、流场设计、集流体的研究、隔膜的研究和电堆的集成等关键技术。集流体一般选用石墨板,其具有导电性好、能够大电流充放电等优点,但是石墨板易腐蚀,尤其在过充的条件下,容易被电化学腐蚀,石墨板正极表面被腐蚀,形成凹坑,严重时被电化学腐蚀穿透,导致钒电池正、负极电解液串液,这影响了钒电池的使用寿命。同时石墨矿板价格贵、脆性大,这些缺点严重影响了石墨板在钒电池中的应用。导电塑料代替钒电池中的石墨集流体正成为研究的热点,虽然导电塑料板的导电性能不如石墨板,但是它具有密度小、加工成型容易、成本低、适合大规模连续生产等特点。
隔膜
全钒液流电池的隔膜必须抑制正负极电解液中不同价态的钒离子的交叉混合,而不阻碍氢离子通过隔膜,传递电荷。这就要求选用具有良好导电性和较好选择透过性的离子交换膜,最好选用允许氢离子通过的阳离子交换膜。对阳离子交换膜进行处理,提高亲水性、选择透过性和增长使用寿命,是提高钒电池效率的途径之一。全氟磺酸型离子交换膜是目前性能最好的一种离子交换膜。Nafionl17隔膜具有电阻低、钒离子不能通过的特点,具有良好的离子导电性和化学稳定性,有一定的机械强度,但会有部分透水,价格贵,隔膜成本占了整个电堆的60%~70%。
电解液
全钒液流电池电解液是全钒液流电池的能量储能介质,其性能是钒电池性能的直接影响因素。为了提高钒电解液的性能,扩大钒电解液的适用范围,就需要探索合适的支撑电解质和引入添加剂。适宜的支撑电解质不仅可以提高电化学性能,还能抑制钒离子的脱水缩合,从而避免沉淀的生成。添加剂则可以增强电解液的电化学性能、离子迁移率以及稳定性等。
控制系统
全钒液流电池储能管理控制系统融合电力电子、自动化传感、优化控制技术,通过多模块协同实现储能系统充放电、电解液输送、电力变换、安全防护一体化智能管控。
工作原理
全钒液流电池的电能以化学能的方式存储在不同价态钒离子的硫酸电解液中,通过外接泵把电解液压入电池堆体内,在机械动力作用下,使其在不同的储液罐和半电池的闭合回路中循环流动。质子交换膜作为电池组的隔膜。电解质溶液平行流过电极表面并发生电化学反应,通过双电极板收集和传导电流,从而使得储存在溶液中的化学能转换成电能。
关键材料
电极材料
电极材料性能好坏会直接影响电化学反应速率、电池内阻以及电解液分布均匀性与扩散传质效果,进而改变电极活化极化、欧姆极化水平,最终决定电池能量转换效率与功率密度,同时电极材料的化学稳定性也直接关系电池整体使用寿命,电极材料需满足七项核心性能要求:
1、对全钒液流电池正负极不同价态钒离子氧化还原电对拥有较高反应活性与良好可逆性,减小电荷转移电阻,避免高工作电流密度下出现严重极化。
2、具备结构稳定、孔隙率适中的三维网络结构,可为电解液流通提供合适通道,保障活性物质高效传输、均匀分布,同时电极与电解液接触角小、润湿性强,降低活性物质扩散阻力。
3、自身电导率高,与双极板接触电阻低,有效降低电池欧姆内阻。
4、拥有充足机械强度与韧性,在电堆装配压紧力作用下不会出现结构破损。
5、耐腐蚀性优异,电解液为酸性环境要求电极耐酸腐蚀,正极侧强氧化性五价钒离子VO₂⁺工况下正极材料需保持稳定,负极侧强还原性二价钒离子V2+环境中负极材料也不能发生劣化。
6、在 1.0~1.6V 标准充放电电势区间内化学性质稳定,析氢、析氧过电位高,可抑制水电解类副反应,减少副反应产生。
7、原材料储量丰富、成本低廉,使用寿命长且环境友好,综合性能与成本因素来看,碳毡价格低廉、电化学表现优良,可满足全钒液流电池电极使用需求,但碳毡原丝种类、预氧化、碳化或石墨化制备工艺的区别,会使不同碳毡装配出的电池性能差异显著,碳毡影响电池性能的关键因素包含电极表面官能团种类与含量、碳纤维表面形貌、材料孔隙率、碳纤维经纬排布状态以及电极平整度,碳毡电极在电堆报废后还可作为燃料焚烧实现资源化利用,焚烧过程仅释放二氧化碳,不会产生其他污染性废气。
双极板材料
全钒液流电池电堆采用压滤机式结构装配,双极板在电堆中起到串联单电池、隔绝相邻单电池正负极电解液、收集两侧电极反应电流的多重作用,同时电堆内部电极工作会产生一定形变,需要双极板为其提供刚性支撑,为满足以上功能,双极板材料需具备四项核心性能:
1、导电性能优异,可减小单电池间欧姆电阻、实现高效集流,同时双极板与电极间接触电阻要尽可能低,以此降低电池整体欧姆内阻、提升电压效率。
2、拥有充足机械强度与韧性,既能稳定支撑电极材料,又不会在电堆密封压紧力下碎裂。
3、致密性优良,杜绝电解液渗漏,同时防止相邻单电池电解液互相渗透。
4、化学稳定性、耐酸性与耐腐蚀性突出,双极板一侧接触强氧化性正极酸性电解液,另一侧接触强还原性负极V2+酸性电解液,电池长期在高电势区间运行,因此材料需在工作温度、电位范围内耐受强氧化、强还原、酸性及电化学腐蚀。石墨本身导电性能优异,耐酸、耐化学与电化学腐蚀性能良好,其中无孔硬石墨板致密不漏液,但材料脆性大,抗冲击、抗弯强度低,装配时易断裂,且难以加工成薄板,会增大电堆整体体积与重量,大幅限制了它在全钒液流电池中的使用;柔性石墨板以天然鳞片石墨经插层、水洗、干燥、高温膨胀制成的膨胀石墨压制得到,导电性、耐腐蚀性良好,相比无孔石墨重量更轻、成本更低,柔性特质使其装配时不易脆裂,但基材由多孔膨胀石墨压制而成,致密性较差,容易造成两侧电解液互渗,必须经过改性处理才能用作双极板。碳塑复合材料通过聚合物基体搭配导电填料模压、注塑成型,聚合物提供材料机械性能,向基体中加入石墨纤维、碳纤维、碳纳米管等短纤维可进一步提升强度,碳纤维、石墨粉、碳黑等导电填料相互搭接形成导电网络赋予材料导电能力,常用基体聚合物包含聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等;碳塑复合双极板耐腐蚀、强韧度佳,制备工艺简单、成本低廉,是全钒液流电池中应用较广的双极板材料。
电解质溶液
电解质溶液是全钒液流电池的核心组成部分,它不仅决定全钒液流储能系统的储能容量,还会直接影响电堆电化学性能、运行稳定性与使用寿命;电池正、负极电解液均以不同价态钒离子作为活性物质,常规选用硫酸水溶液作为支撑电解质,为提升钒离子溶解度与化学稳定性,其还开发出硫酸、盐酸按特定比例复配的混合酸溶剂型电解液。电解液是储存钒活性离子的介质,其钒离子浓度与电解液总体积共同决定电池储能容量,电解液自身的化学稳定性与宽温适配性则直接影响电池循环寿命与能量转换效率。
离子传导膜材料
离子传导(交换)膜是全钒液流电池(VFB)核心部件,作用是阻隔正负极活性钒离子相互混串,同时导通离子以形成电池内部回路,因此隔膜材料需满足四项性能要求:
1、具备优异的离子传导能力,降低电池内阻与欧姆极化、提升电压效率;全钒液流电池电解液为硫酸氧钒硫酸水溶液,正、负极活性电对分别为VO₂⁺、VO²⁺、V³⁺和V²⁺,依靠质子或其他离子导电,这就要求隔膜拥有优良的质子传导性能。
2、离子选择性突出,正负极电解液中活性钒离子相互串渗会引发电池自放电,降低库仑效率,还会造成储能容量不可逆衰减,理想隔膜应具备强质子选择透过性,从根源避免钒离子互串带来的容量衰减与自放电问题。
3、物理、化学稳定性优异,适配电池长期连续运行工况,电池内部介质呈强酸性、强氧化性,隔膜需具备出色化学稳定性以延长使用寿命。
4、原材料成本低廉,便于实现大规模商业化应用。科研人员针对高性能隔膜材料开展了大量研究,开发出多种具备应用潜力的隔膜产品。
主要特点
优点
全钒液流电池以不同价态钒离子为活性物质,依靠钒离子价态可逆变化完成化学能与电能的相互转换,电池开路电压为 1.25V,储能介质为钒离子稀硫酸水溶液,只要管控好充放电截止电压并保障系统存放空间通风,便无起火爆炸风险,整体运行安全可靠;其所用材料资源丰富,全生命周期环境负荷小、绿色友好,储能容量可通过扩容储罐、增加电解质溶液体积实现独立调节,系统输出功率覆盖数百瓦至数百兆瓦,储能容量可达数百千瓦时至数百兆瓦时。该电池能量转换效率高,全程室温运行,电解液可在电极内部持续循环,充放电过程仅发生离子价态变化、无相转变,因此启动速度快、充放电工况切换响应迅速;近些年随着电解液材料、电堆结构设计与制造技术持续进步,电池内阻不断降低,工作电流密度由原先 60~80mA/cm² 提升至 220mA/cm² 以上,对应工况下电堆能量效率可达 80%,系统成本大幅下降。储能系统采用标准化模块化设计,电堆依照压滤机结构由多片单电池叠合装配而成,单个电堆额定输出功率多为 10~40kW,整套系统由若干 200~500kW 的单元储能模块组合搭建,相较其他电池单机功率更大,便于系统集成与规模化扩容;同时电池具备优秀的过载耐受与深度放电能力,电解液循环可削弱活性物质扩散带来的反应限制,放电无记忆效应,支持深度放电。
缺点
1、系统包含电堆、液路、电控、通风等多套子系统,整体结构复杂。
2、循环泵、电控、通风等辅助设备持续耗能,不适用于小型储能场景。
3、受电解液钒盐溶解度约束,电池能量密度偏低,仅适用于对体积、重量要求宽松的大型固定式储能电站,无法作为移动电源与动力电池使用。
应用领域
全钒液流储能系统具备零污染、使用寿命长、能量转换效率高等优势,可用于风光储能与并网场景,也可作为应急备用电源服务于军事基地、医院、高层建筑、社区,同时在电网调峰、偏远地区独立供电、通信基站、UPS电池(UPS)等场景拥有广阔应用前景。日本、加拿大、美国、澳大利亚及西欧多国已采用该系统,逐步替代容量有限、寿命较短且存在污染问题的铅酸蓄电池。
伴随化石能源资源趋紧、全社会能源需求持续增长,各国均大力发展太阳能、风能等新能源,以此补足能源供给缺口。但风电、光伏均存在出力间歇性特征,其中风电受风速波动影响,出力不稳定问题更为突出,直接并网易对电网产生强烈冲击。将风光发电与全钒液流储能电池配套使用,能够平稳输出电能并入电网,实现新能源高效、合理消纳。维持电力供需动态平衡是电网稳定运行的核心要求,以此推动电网优化调度、统筹调配电力资源,保障能源市场平稳有序运转。全钒液流电池与电力系统深度融合,可最大限度优化电能的储存、调度、输送与利用流程:电网负荷低谷时段完成充电储能,用电高峰时段释放电能填补供电缺口,通过电能的跨时段存储与调配,大幅降低电网综合损耗,实现电力资源最优配置。
发展趋势
截至2026年6月,全钒液流电池已在中国长庆、新疆、大庆市、青海省等油田开展实地应用测试,可替代边远井场九成柴油发电,有效降低油田二氧化碳排放,助力油田绿色低碳转型。现阶段全钒液流电池商业化仍处于初期阶段,存在系统成本偏高、核心材料存在降解损耗、能量转换效率受限等问题,主要受制于电极、双极板、隔膜、电解液等关键材料性能短板。当前相关研究多聚焦单一材料与单一结构优化,整体性能提升效率有限。为此,业内围绕电极改性、双极板延寿、隔膜优化、电解液改良、流道结构与控制策略协同优化等方向开展技术攻关,可实现系统运行效率30%~50%、建设成本25%~40%的优化提升。依托材料、结构、调控多尺度耦合优化体系,全钒液流电池为石油化工等工业领域规模化储能应用提供了新型技术路径。
在电池材料方面,现有研究主要集中在提高电极、双极板、隔膜、电解液的导电性、化学稳定性、力学强度等。尽管在材料改性和新型材料开发方面取得了一定进展,但仍面临三个关键挑战:一是材料性能的综合优化与成本效益的平衡;二是长期稳定性和循环寿命的提升;三是规模化生产中的成本控制。其解决有赖于建立“材料-结构-调控”的多尺度协同优化机制,即通过精确调控的材料特性(如电极催化活性)创新的结构设计(如流道拓扑优化)智能化的运行策略(如自适应充放电控制)的协同,构建完整的理论模型与设计方法。这种系统化的研究思路将为VRFB的性能突破和产业化应用提供新的技术路径。
在电池性能优化方面,通过优化电极材料、改进电解液配方、设计高性能隔膜、优化电池结构,可以显著提升电池的主要性能指标。未来的研究应进一步探索多因素之间的相互作用机制,通过实验与理论相结合的方法,为高性能VRFB的设计提供理论支持。同时,建议加强跨学科合作,整合不同领域的研究资源,共同攻克技术瓶颈。
在多物理场耦合机制解析方面,目前的研究还不够深入,这限制了对电池性能影响因素的全面理解。其中,模块化流道设计作为新兴研究方向,通过灵活组合单元流道可显著提升电解液分布的均匀性和系统可扩展性,但仍需结合多物理场耦合机制,系统地开展结构参数优化。深人解析多物理场耦合作用机制与流场设计的协同关系,探究电池内部的复杂反应过程,应作为下一步研究的重点方向。通过更系统的理论分析和实验验证,可以为VRFB的设计和优化提供更为科学的指导,推动该技术向更高效、更经济的方向发展。
参考资料 >
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